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印染廢水銻能去除嗎?
受限于(yu)技(ji)術、處理(li)成本、管理(li)等因素,工(gong)(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)處理(li)一直是(shi)水(shui)(shui)污(wu)染治理(li)中的(de)(de)難點。我國(guo)工(gong)(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)的(de)(de)排(pai)放(fang)(fang)量(liang)巨大,達不(bu)到排(pai)放(fang)(fang)標準的(de)(de)工(gong)(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)排(pai)入(ru)水(shui)(shui)體后,污(wu)染著(zhu)地表(biao)水(shui)(shui)和地下水(shui)(shui)。
工(gong)(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)(shui)出自眾多行(xing)(xing)業(ye),如果(guo)按行(xing)(xing)業(ye)的(de)產品加工(gong)(gong)對(dui)象分類(lei),可分為冶金廢水(shui)(shui)(shui)、造紙廢水(shui)(shui)(shui)、煉焦煤氣(qi)廢水(shui)(shui)(shui)、金屬酸洗廢水(shui)(shui)(shui)、紡織印染廢水(shui)(shui)(shui)、制(zhi)革廢水(shui)(shui)(shui)、制(zhi)藥廢水(shui)(shui)(shui)等。目前仍(reng)有企業(ye)存在(zai)處(chu)理不達(da)標甚至偷排的(de)現象。今年出臺(tai)的(de)“水(shui)(shui)(shui)十條(tiao)”對(dui)工(gong)(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)(shui)治(zhi)理提出了明(ming)確要求,本刊將針對(dui)不同(tong)行(xing)(xing)業(ye)廢水(shui)(shui)(shui)的(de)問題(ti)和解決方案(an)進行(xing)(xing)報道。
印染(ran)工業一直以來(lai)是東部(bu)沿(yan)海地區的重要(yao)(yao)工業。在紡織品印染(ran)中,滌綸原(yuan)料(liao)聚酯纖維合(he)成(cheng)時,對苯二甲酸與乙二醇合(he)成(cheng)需要(yao)(yao)使用含銻的催化(hua)劑,例(li)如醋酸銻、乙二醇銻。它(ta)是目前最高效(xiao)和最經濟的催化(hua)劑,幾乎能夠幫助實現百分之(zhi)百的轉化(hua)率。
然(ran)而,在合成(cheng)過程中(zhong)(zhong),銻元素會(hui)以游離(li)狀(zhuang)態(tai)均勻分散到(dao)聚酯(zhi)纖(xian)維中(zhong)(zhong),這(zhe)些纖(xian)維進入印染(ran)廠或者織(zhi)造廠進一步加工時,在退(tui)漿和堿減量工序中(zhong)(zhong),游離(li)的銻就(jiu)會(hui)進入到(dao)廢(fei)水中(zhong)(zhong)并沉(chen)積(ji)下(xia)來(lai)。
由于《紡織染整(zheng)工(gong)業水污(wu)染物排放標(biao)準》(GB4287-2012)要求金屬(shu)銻(ti)的限值指標(biao)為100μg/L,而銻(ti)在印染、噴織廢水中層(ceng)層(ceng)累(lei)積之后(hou),最(zui)終可能會出(chu)現超(chao)標(biao)的情(qing)況。
由(you)此(ci),如何去除(chu)沉積(ji)在(zai)印染(ran)廢水中的銻就成為印染(ran)企(qi)業(ye)需要重(zhong)點解決的問題。記者近日了解到,江(jiang)(jiang)蘇省蘇州市吳江(jiang)(jiang)區(qu)的兩家企(qi)業(ye)都(dou)發現在(zai)廢水中加入硫酸(suan)鐵對銻有很好的去除(chu)作(zuo)用。
怎么去除銻效果最好?
綜合考慮COD、銻的去除率、出水色度、成本等因素,把高濃度的含銻廢水分離出來,進行分質處理,按照1.5‰~2‰的比例投加硫酸鐵
據了(le)(le)解(jie),一般印染(ran)企(qi)業在處(chu)理(li)印染(ran)廢(fei)水(shui)的(de)時候,為了(le)(le)降(jiang)低COD濃度(du),往(wang)往(wang)會添(tian)加聚合氯化鋁。這(zhe)樣雖然能夠降(jiang)低COD濃度(du),但(dan)是對銻的(de)去除基本沒(mei)有效果。
蘇州市吳江區新(xin)達印染廠環保科長(chang)姜興(xing)華告(gao)訴(su)記者(zhe),“做實驗(yan)時,我發現含(han)鐵(tie)的凈(jing)水劑(ji)對銻的去除效果比較明顯,就挨(ai)個試驗(yan)含(han)鐵(tie)的各種凈(jing)水劑(ji),如三氯(lv)化鐵(tie)、硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)、硫(liu)酸(suan)鐵(tie)、硫(liu)酸(suan)鋁鐵(tie),甚至還試過鐵(tie)炭微電解(jie)。最后綜合(he)(he)考慮COD、銻的去除率、出(chu)水色度、成本等因(yin)素,認為聚合(he)(he)硫(liu)酸(suan)鐵(tie)是最理想(xiang)的選(xuan)擇。”。
據姜(jiang)興華介紹(shao),添加聚(ju)合硫(liu)酸鐵到(dao)印染廢(fei)水(shui)中,會水(shui)解產生礬花,經(jing)過絮(xu)凝、吸附之后(hou),銻(ti)(ti)就(jiu)轉移(yi)到(dao)了污泥里(li),然(ran)后(hou)再通(tong)過對(dui)污泥進行焚燒處置達到(dao)消除(chu)銻(ti)(ti)的(de)目的(de)。而且相對(dui)于聚(ju)合氯(lv)化鋁,聚(ju)合硫(liu)酸鐵去除(chu)COD的(de)效率更高,可(ke)以比(bi)使用聚(ju)合氯(lv)化鋁降低10%~15%。
記者了(le)解(jie)到,新達印染(ran)廠(chang)的(de)印染(ran)廢(fei)(fei)水(shui)量(liang)約為4500噸/日(ri),其中退漿和堿減(jian)量(liang)廢(fei)(fei)水(shui)約占10%。這些廢(fei)(fei)水(shui)含銻濃度(du)較高(gao),最高(gao)可以(yi)達到1000μg/L。經過反復試(shi)驗之后,姜興華(hua)發現,把高(gao)濃度(du)的(de)含銻廢(fei)(fei)水(shui)分離(li)出來,進行分質(zhi)處理,按照1.5‰~2‰的(de)比例投(tou)加硫酸鐵,去除效果最好。
“現在新達印染廠的(de)廢水(shui)經過(guo)處理(li)以(yi)后(hou),COD都(dou)穩定在50mg/L以(yi)下(xia),銻含量(liang)低到14μg/L左右,可以(yi)穩定達標排(pai)放至外環境。”姜興(xing)華說。
成功的含銻廢水處理經(jing)驗也引來(lai)不(bu)少企業學(xue)習借鑒。據新達印染廠董(dong)事長(chang)吳炳(bing)榮介紹,試(shi)驗成功之后,先后有20多家印染廠派工作(zuo)人員(yuan)來(lai)學(xue)習“取經(jing)”。“我們(men)(men)都把詳細的處理方案和他(ta)們(men)(men)分享,并且建(jian)議(yi)他(ta)們(men)(men)派工作(zuo)人員(yuan)來(lai)現場學(xue)習操作(zuo)方法。”他(ta)說。
添加聚合硫酸鐵是把“雙刃劍”
銻濃度降低到50μg/L以下,但是鐵離子極易污染反滲透膜而且無法清除
無(wu)獨(du)有偶,相(xiang)對于新達印(yin)染廠自行(xing)探(tan)索(suo)技(ji)術(shu)處理含銻印(yin)染廢水,同樣位于吳江的盛虹集團(tuan)有限公(gong)司則邀請(qing)了東(dong)華大學(xue)的專家教(jiao)授,聯合吳江區環(huan)保部門研討、座談,一起(qi)尋找(zhao)廢水處理方法。
據(ju)了(le)解(jie),起初吳(wu)江(jiang)區環保部門現(xian)場監(jian)測時發現(xian)桃(tao)源(yuan)鎮有(you)一(yi)家污(wu)水(shui)處理(li)(li)廠(chang)出(chu)水(shui)的(de)銻含量特別(bie)低,了(le)解(jie)后發現(xian)這(zhe)家污(wu)水(shui)處理(li)(li)廠(chang)使用(yong)了(le)硫酸鐵(tie)作為絮(xu)凝劑。
聽(ting)說這(zhe)一情(qing)況后(hou),盛(sheng)虹集團(tuan)有限公司(si)檢測中心的工作人(ren)員便開(kai)始用硫(liu)酸鐵對印染廢水進行小試。
盛虹集團有限公司(si)印(yin)染設備部(bu)經理張(zhang)雪根告訴記者,“最多的(de)時候我(wo)們(men)一(yi)天(tian)(tian)取了200多個不(bu)同(tong)的(de)水(shui)樣。這(zhe)些水(shui)樣來自(zi)不(bu)同(tong)印(yin)染企業、采(cai)用不(bu)同(tong)工藝、含(han)銻濃(nong)度也不(bu)同(tong)。我(wo)們(men)每天(tian)(tian)安(an)排12個工作(zuo)人員(yuan)不(bu)分白天(tian)(tian)黑(hei)夜地做試驗(yan),看投(tou)加多少硫(liu)酸鐵(tie),銻的(de)去除效果最佳。試到最后(hou)我(wo)們(men)發(fa)現(xian)按(an)照0.4‰的(de)比例投(tou)加硫(liu)酸鐵(tie),效果最好(hao)。”
小試成(cheng)功以后,工作人(ren)員又挑(tiao)選了3家(jia)印染廠(chang)(chang)、1家(jia)污水(shui)處理廠(chang)(chang)預(yu)處理的印染廢水(shui)進行大試,其中(zhong)就有記(ji)者到訪的盛虹集(ji)團印染五(wu)分(fen)廠(chang)(chang)。
在印染五分廠,記(ji)者看到(dao)了印染廢(fei)水(shui)預處理的流程圖。廢(fei)水(shui)首先進入調節池(chi),經(jing)過(guo)氣(qi)浮、一沉(chen)之后,進入生化好氧(yang)池(chi),而后經(jing)過(guo)二沉(chen)、絮凝反應、三沉(chen),再進入超(chao)濾池(chi),經(jing)過(guo)RO(反滲(shen)透膜)車間,最后處理后的廢(fei)水(shui)可以進行(xing)回用。
“大試的(de)(de)時候我們(men)把氣浮池的(de)(de)氯(lv)化鋁(lv)換(huan)成了(le)硫(liu)酸鐵(tie),再在絮凝反(fan)應池投加硫(liu)酸鐵(tie)。處理(li)后采(cai)樣監測數據顯示,銻的(de)(de)濃度降低(di)到了(le)50μg/L以下(xia)。”張雪根說。
然而,使用(yong)(yong)硫(liu)酸鐵做絮凝劑也存在問題。據了(le)解,盛虹集團有限公司的(de)印染(ran)(ran)廢(fei)水(shui)有40%經膜處(chu)理以后(hou)進行中水(shui)回用(yong)(yong),60%經過預處(chu)理以后(hou)接入污(wu)水(shui)處(chu)理廠。大試以后(hou),僅(jin)僅(jin)半年時間印染(ran)(ran)五分廠用(yong)(yong)于中水(shui)回用(yong)(yong)的(de)反滲透膜就急劇衰減。
“正常情況下一套反滲透膜(mo)(mo)的(de)(de)使(shi)用(yong)時限是5年,我們請專家(jia)清(qing)洗(xi)膜(mo)(mo)的(de)(de)時候發現(xian),鐵離子污(wu)(wu)染(ran)了(le)膜(mo)(mo)而且無法清(qing)除。先后換掉了(le)26套膜(mo)(mo),損失達800萬(wan)元(yuan)左右。現(xian)在只有接污(wu)(wu)水(shui)處(chu)理廠(chang)的(de)(de)那部分廢水(shui)會添加硫酸鐵去除銻,每天(tian)的(de)(de)水(shui)量大約有3.3萬(wan)噸。”張雪(xue)根說。
另據了解,盛虹(hong)集團有限(xian)公(gong)司(si)試驗(yan)成功以(yi)后,很快(kuai)通過環保部門以(yi)及當地印染協會,向同行分享(xiang)了處理方案。
處理成本、技術仍需探索
目前還沒有找到可以替代銻的催化劑
新(xin)達印染(ran)廠和盛虹集團這兩家企(qi)業(ye)幾乎(hu)是(shi)同時“異曲同工(gong)”地找到了相同的(de)試劑——硫(liu)酸鐵,成功解決了印染(ran)廢水銻超標的(de)問(wen)題。據悉,現(xian)在全國(guo)的(de)印染(ran)企(qi)業(ye)都在使用這一方法處理印染(ran)廢水。
雖(sui)然(ran)企業的(de)生產(chan)成本因此上升,但是解決了含銻印染廢水(shui)的(de)處(chu)理問題(ti),企業相關負責人仍然(ran)感到(dao)欣慰。
記者了(le)(le)解(jie)到(dao),新達(da)印染(ran)(ran)廠印染(ran)(ran)廢(fei)水(shui)由于經處理(li)后(hou)直排外環境,處理(li)費(fei)用每噸增(zeng)加了(le)(le)0.3元~0.5元。而對(dui)于排放(fang)到(dao)污水(shui)處理(li)廠的(de)廢(fei)水(shui),污水(shui)處理(li)廠則是對(dui)盛虹集團有限公司的(de)印染(ran)(ran)廢(fei)水(shui)每噸加收8分錢的(de)處理(li)費(fei)用。對(dui)此(ci),吳炳榮笑稱(cheng),“我們吳江(jiang)的(de)印染(ran)(ran)企業吃了(le)(le)些小虧,但是全國的(de)印染(ran)(ran)同(tong)行(xing)都因此(ci)得了(le)(le)福利(li)。”
江蘇省(sheng)紡織工(gong)業協會高級(ji)工(gong)程(cheng)師方志宏表示,從技術角度來看,銻還(huan)(huan)不完全(quan)具備工(gong)業化去(qu)除的條件,因為大量(liang)印染廢水中才含有少(shao)量(liang)的銻,現在(zai)用硫(liu)酸鐵處理(li)時(shi),仍然(ran)有點像“大海撈(lao)針”。“還(huan)(huan)需要更多(duo)時(shi)間在(zai)技術上進行探索。”
同時,方志宏認為,目前還沒有找(zhao)到(dao)可(ke)以替代銻的催化劑,只(zhi)要滌綸纖維還在(zai)(zai)生(sheng)產,銻的產生(sheng)就(jiu)(jiu)不(bu)可(ke)避免(mian)。“一(yi)方面(mian)要正視(shi)問題,尋找(zhao)科(ke)學的辦法進(jin)行解決,另一(yi)方面(mian)也(ye)要提(ti)高科(ke)學認識,只(zhi)要銻含量在(zai)(zai)科(ke)學合理(li)的范圍內,就(jiu)(jiu)不(bu)必因噎廢食。”